無磷織物洗滌劑(環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品)—產(chǎn)品含磷量的檢測

1．樣品制備

    見附錄A。

附錄A  無磷織物洗滌劑的消解方法(硝酸-高氯酸消解法)

(一)儀器和試劑

(1)可調(diào)電爐或電熱板。

(2)125ml錐形瓶。

(3)硝酸l．40g／ml。

(4)高氯酸(優(yōu)級純)含量70％～72％。

(5)硫酸(1／2H₂S0₄)lmol／L。

(6)氫氧化鈉溶液lmol／L，6mol／L。

(7)酚酞指示液，lg／L(95％)乙醇溶液0．5g酚酞溶于95％乙醇并稀釋至50ml。

(二)操作步驟

稱取0．2000g樣品置于錐形瓶中，加30ml去離子水混勻、溶解，加數(shù)粒玻璃珠，加2ml硝酸，在電熱板上加熱濃縮至10ml。冷后加5ml硝酸，再加熱濃縮至10ml，放冷。加3ml高氯酸，加熱至冒白煙時，可在錐形瓶上加小漏斗或調(diào)節(jié)電熱板溫度，使消解液在錐形瓶內(nèi)壁保持回流狀態(tài)，直至剩下3～4ml，放冷。加水loml，加l滴酚酞為指示劑，滴加氫氧化鈉溶液至剛呈微紅色，再滴lmd幾硫酸溶液使紅色正好退去，充分混勻，移至50ml容量瓶中。如溶液混濁，可用濾紙過濾，并用水充分洗錐形瓶及濾紙，一并移入容量瓶，待分析用。

(三)注意事項

(1)消解時需在通風(fēng)櫥中進行。

(2)視樣品中有機物及干擾情況，硝酸和高氯酸用量可適當(dāng)增減。

(3)高氯酸與有機物的混合物，經(jīng)加熱可能產(chǎn)生爆炸，應(yīng)注意防止

①不要往可能含有有機物的熱溶液中加入高氯酸。

②樣品一定要溶解后，先用硝酸處理，而后使用高氯酸完成消解過程。

③絕對不可將消解液蒸干。

2．樣品測定

按GB ll893—1989規(guī)定測定(附錄B)。

附錄B水中總磷含量的測定(鉬酸銨分光光度法)

本方法參照標(biāo)準(zhǔn)GB ll893—1989。規(guī)定了用過硫酸鉀(或硝酸一高氯酸)為氧化劑，將未經(jīng)過濾的水樣消解，用鉬酸銨分光光度測定總磷的方法。總磷包括溶解的、顆粒的、有機的和無機磷。

適用于地面水、污水和工業(yè)廢水。

取25ml試料，本標(biāo)準(zhǔn)的最低檢出濃度為0．01mg／L，測定上限為0．6mg／L。

在酸性條件下，砷、鉻、硫干擾測定。

(一)方法概述

在中性條件下用過硫酸鉀(或硝酸一高氯酸)使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡(luò)合物。

(二)儀器和試荊

(1)醫(yī)用手提式蒸氣消毒器或一般壓力鍋(0．11～0．14MPa)。

(2)50ml具塞(磨口)刻度管。

(3)分光光度計。

(注：所有玻璃器皿均應(yīng)用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。)

(4)硫酸(H₂S0₄)密度為1．84g／ml。

(5)硝酸(HN0₃)  密度為1．4g／ml。

(6)高氯酸(HCl0₄)  優(yōu)級純，密度為1．68g／ml。

(7)硫酸(H₂S0₄)  (1+1)溶液。

(8)硫酸，約c (1/2H₂S0₄)=1mol／L將27ml硫酸加入到973ml水中。   

(9)氫氧化鈉(NaOH)，lmol／L溶液將40g氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000ml。

(10)氫氧化鈉(NaoH)，6mol／L溶液將240g氫氧化鈉溶于水并稀釋至100ml。

(11)過硫酸鉀，50g／L溶液將5g過硫酸鉀(K₂S₂0₈)溶解于水，并稀釋至100ml。

(12)抗壞血酸，100g／L溶液溶解l0g抗壞血酸(C₆H₈0₆)于水中，并稀釋至100ml。

此溶液貯于棕色的試劑瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周。如不變色可長時間使用。

(13)鉬酸鹽溶液  溶解13g鉬酸銨[(NH₄)₆M_o70₂₄·4H₂0]于100ml水中。溶解0．35g酒石酸銻鉀[KSbC₄H₄0₇·1/2H₂0]于100ml水中。在不斷攪拌下把鉬酸銨溶液徐徐加到300ml硫酸溶液(1+1)中，加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻。此溶液貯存于棕色試劑瓶中，在冷處可保存兩個月。

(14)濁度  色度補償液  混合兩個體積硫酸溶液(1+1)和一個體積抗壞血酸溶液(100g／L)。使用當(dāng)天配制。

(15)磷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液稱取(0．2197±0．001)g于110℃干燥2h并在干燥器中放冷的磷酸二氫鉀(KH₂P0₄)，用水溶解后轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，加入大約800ml水、加5ml硫酸溶液(1+1)用水稀釋至標(biāo)線并混勻。l．00ml此標(biāo)準(zhǔn)溶液含50．0μg磷。

本溶液在玻璃瓶中可貯存至少6個月。

(16)磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液將l0．0ml的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液(50．0μg／ml)轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線并混勻。l．00ml此標(biāo)準(zhǔn)溶液含2．0μg磷。

    使用當(dāng)天配制。

    (17)酚酞，10g／L溶液0．5g酚酞溶于50m195％乙醇中。

(三)操作步驟

1．采樣和樣品

(1)采取500ml水樣后加入lml硫酸調(diào)節(jié)樣品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何試劑于冷處保存。

(注：含磷量較少的水樣。不要用塑料瓶采樣，因磷酸鹽易吸附在塑料瓶壁上。)

(2)試樣的制備取25ml樣品于50ml具塞刻度管中。取時應(yīng)仔細搖勻，以得到溶解部分和懸浮部分均具有代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積可以減少。

2．分析步驟

    (1)空白試樣  按下述測定步驟進行空白試驗，用水代替試樣，并加入與測定時相同體積的試劑。

(2)測定

①消解過硫酸鉀消解  向上述制備的試樣[采樣和樣品(2)]中加4ml過硫酸鉀溶液(509／L)，將具塞刻度管的蓋塞緊后，用一小塊布和線將玻璃塞扎緊(或用其他方法固定)，放在大燒杯中置于高壓蒸氣消毒器中加熱，待壓力達0．1lMPa，相應(yīng)溫度為l20℃時，保持30min后停止加熱。待壓力表讀數(shù)降至零后，取出放冷。然后用水稀釋至標(biāo)線。(注：如用硫酸保存水樣。當(dāng)用過硫酸鉀消解時，需先將試樣調(diào)至中性。)

硝酸一高氯酸消解取25ml試樣[采樣和樣品(1)]于錐形瓶中，加數(shù)粒玻璃珠，加2ml硝酸在電熱板上加熱濃縮至loml。冷后加5ml硝酸，再加熱濃縮至10ml，放冷。加3ml高氯酸，加熱至高氯酸冒白煙，此時可在錐形瓶上加小漏斗或調(diào)節(jié)電熱板溫度，使消解液在錐形瓶內(nèi)壁保持回流狀態(tài)，直至剩下3-4ml，放冷。

加水l0ml，加l滴酚酞指示劑。滴加氫氧化鈉溶液[C(NaOH)=lmol／L或6mol／L]至剛呈微紅色，再滴加硫酸溶液[c(1/2H₂SO₄)=1mol/L使微紅剛好退去，充分混勻。移至50ml具塞刻度管中，用水稀釋至標(biāo)線。

(注：l．用硝酸一高氯酸消解需要在通風(fēng)櫥中進行。高氯酸和有機物的混合物經(jīng)加熱易發(fā)生危險，需將試樣先用硝酸消解，然后再加入硝酸一高

氯酸進行消解。

2．絕不可把消解的試樣蒸干。

3．如消解后有殘渣時。用濾紙過濾于具塞刻度管中，并用水充分清洗錐形瓶及濾紙，一并移到具塞刻度管中。

4．水樣中的有機物用過硫酸鉀氧化不能完全破壞時，可用此法消解。)

②發(fā)色  分別向各份消解液中加入lml抗壞血酸溶液(100g／L)混勻，30s后加2ml鉬酸鹽溶液充分混勻。

[注：l．如試樣中含有濁度或色度時，需配制一個空白試樣(消解后用水稀釋至標(biāo)線)然后向試料中加入3ml濁度一售度補償液-但不加抗壞血酸溶液和鉬酸鹽溶液。然后從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度。

2．砷大于2mg／L干擾測定，用硫代硫酸鈉去除。硫化物大于2mg／L干擾測定，通氮氣去除。鉻大于50mg／L干擾測定，用亞硫酸鈉去除。]

③分光光度測量  室溫下放置l5min后，使用光程為30mm比色皿，在700nm波長下，以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗的吸光度后，從工作曲線上查得磷的含量。(注：如顯色時室溫低于l3℃，可在20～30℃水浴上顯色l5min即可。)

④工作曲線的繪制取7支50ml具塞刻度管分別加入0．0ml，0．50ml，1．00ml，3．00ml，5．00ml，10．0ml，15．0ml磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液(2．0μg／ml)。加水至25ml。然后按測定步驟進行處理。以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗的吸光度后，和對應(yīng)的磷的含量繪制工作曲線。

(四)結(jié)果

總磷含量以C(mg／L)表示，按式(1)計算

(1)

式中    m——試樣測得含磷量，μg；

V——測定用試樣體積，ml。

(五)精密度

1．13個實驗室測定(采用上述過硫酸鉀消解)含磷2．06m9／L的統(tǒng)一樣品

(1)重復(fù)性  實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．75％。

(2)再現(xiàn)性  實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1．5％。

(3)準(zhǔn)確度相對誤差為+1．9％。

2：6個實驗室測定(采用上述硝酸．高氯酸消解)含磷量2．06mg／L的統(tǒng)一樣品(1)重復(fù)性實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1．4％。

(2)再現(xiàn)性  實驗室問相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1．4％。

(3)準(zhǔn)確度相對誤差為l．9％。

質(zhì)控樣品主要成分是乙氨酸(NH₂CH₂COOH)和甘油磷酸鈉

注：

本方法參照HJBZ 008—1995。規(guī)定了無磷織物洗滌劑環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品的技術(shù)條件和檢驗方法，適用于各類粉狀、膏狀、液狀織物洗滌劑。

1．基本要求

(1)產(chǎn)品質(zhì)量須符合GB l3171、QB1224或QB／T 2116的要求(含磷指標(biāo)除外)。

(2)污染物排放必須符合國家或地方規(guī)定的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。

2．技術(shù)內(nèi)容

(1)產(chǎn)品生產(chǎn)過程中，不得人為加入各類磷酸鹽[因原料帶入產(chǎn)品的含磷量須40．5％(以重量計)]。

(2)產(chǎn)品須對皮膚無刺激，符合衛(wèi)生部1991年頒布的《消毒技術(shù)規(guī)范》中對皮膚無刺激指標(biāo)。