聚氧乙烯化加成物結(jié)構(gòu)分析-烷基酚聚氧乙烯醚

(一)定性試驗   

(1)硫氰酸鈷試驗。

(2)濁點試驗。

(3)Dragendorff試驗。

以上諸試驗均參照烷基聚氧乙烯醚定性試驗進行。

(4)UV光譜試驗

和高級醇衍生物及其他非離子表面活性劑不同，烷基酚衍生物，由于存在苯環(huán)，本方法成為有效的定性方法。

溶解試樣于水中成0.2g／L濃度，將得到的溶液用自動記錄式分光光度計測定光譜。對于POE壬基酚醚的光譜，極大吸收出現(xiàn)在277nm和283.5nm(圖1)，與壬基酚的吸收光譜比較，由于E0加成使最大吸收向短波移，277nm和283.5nm附近的吸收變得更明顯。由此可知，烷基和POE鏈長幾乎不影響λmax，必須注意，大部分芳香族化合物都在紫外區(qū)呈強吸收。

圖1 壬基酚聚氧乙烯醚和壬基酚的紫外吸收光譜

1一壬基酚聚氧乙烯醚；2--壬基酚

(5)IR光譜法

由于壬基酚聚氧乙烯醚一般采用丙烯為原料，所以IR光譜(圖2)中在1380cm^-1附近出現(xiàn)由δscH₃引起的大吸收帶。另外也可以看出苯核特有的l600 cm^-1和1500 cm^-1的兩個吸收帶。由此，可以區(qū)別于高級醇衍生物等其他非離子表面活性劑。Lll0 cm^-1附近的大吸收帶當(dāng)然是由于醚鍵引起的。完全沒有看出酯鍵特有的1740 cm^-1的吸收。

圖2壬基酚聚氧乙烯醚的紅外吸收光譜

(6)NMR光譜法

壬基酚聚氧乙烯醚的NMR光譜表示在圖3中，芳香族質(zhì)子的信號在最低磁場(δ=7附近)形成多重峰，—CH₂CH₂0-和-CH₂0H的信號在δ=3.5附近，烷基的質(zhì)子信號在最高磁場(δ=1附近)，由積分曲線可以知道，芳香族質(zhì)子數(shù)是4，POE基和端羥基的總質(zhì)子數(shù)是21，烷基的質(zhì)子是19。

圖3壬基酚聚氧乙烯醚的核磁共振吸收光譜

(二)結(jié)構(gòu)分析

氣相色譜法

(1)三甲基硅醚化法(圖4是分析實例)。

(2)乙酰化法。

圖4壬基酚聚氧乙烯醚的三甲基硅醚化物的氣相色譜(數(shù)字為E0加成摩爾數(shù))

(3)磷酸熱分解法。

(4)熱分解氣相色譜。

以上諸試驗均參照烷基聚氧乙烯醚結(jié)構(gòu)分析中氣相色譜分析相關(guān)內(nèi)容進行。其中辛基酚聚氧乙烯醚經(jīng)磷酸熱分解將發(fā)生苯環(huán)開裂，得到烯烴、共軛烯烴、脂肪醇的混合物。

(5)氫碘酸分解法將2滴試樣和lml氫碘酸一起放入locm長的試管中封好，在145℃溫浴中加熱30min，冷卻后打開，滴加硫代硫酸鈉溶液(100g／L)至溶液呈無色。用lml苯萃取該液，濃縮苯萃取液，注入氣相色譜儀。層析柱為內(nèi)徑3.2mm，長0.6m的不銹鋼管，固定相涂布LAC-446的Chr0-mosorb W，250～175μm(60～80目)。