工業(yè)三聚磷酸鈉—氮的氧化物含量的測定(3，4一二甲苯酚分光光度法)

    本方法參照標(biāo)準(zhǔn)GB 9984.10—1988。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)用三聚磷酸鈉(包括食品工業(yè)用)氮的氧化物含量的測定3，4一二甲苯酚分光光度法。

    該標(biāo)準(zhǔn)適用于以氮(N)計(jì)的氧化物含量等于或大于2mg／kg的產(chǎn)品。

(一)方法概述

    用高錳酸鉀將試樣中三價(jià)氮氧化成五價(jià)氮。五價(jià)氮與34二甲苯酚在規(guī)定條件下反應(yīng)生成硝酸鹽的衍生物。蒸餾硝酸鹽的衍生物并用氫氧化鈉溶液吸收。在波長約435nm處對黃色的硝基苯酚進(jìn)行分光光度測量。

(二)儀器和試劑

    (1)水浴能控制在(35±1)℃。

    (2)蒸餾裝置帶有24／39錐形磨口玻璃接頭和下列部件(見圖1)。

圖1蒸餾裝置

    ①蒸餾燒瓶  容積為250ml。

    ②回收彎頭  75⁰角。

    ③李比希式冷凝器水循環(huán)，有效長度約450mm，與回收彎頭相接。

    (3)分光光度計(jì)。

    (4)乙酸高汞(HG 31096)。

    (5)硫酸(GB 625)約80％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的溶液  將800ml硫酸(密度約1.84g／ml)小心加入到200ml水中，并加熱至放出白煙以除去硫酸中氮的氧化物。冷卻，將此發(fā)煙酸加入到另外的200ml水中，并再次加熱至發(fā)煙。再重復(fù)一次稀釋和發(fā)煙。冷卻，在攪拌下將該硫酸750ml加入到250ml水中。

    (6)3，4一二甲苯酚，50g／L醋酸溶液取3，4.二甲苯酚5g溶解于冰醋酸中，并用冰醋酸稀釋至l00ml。此溶液在低于5℃下貯存。

    (7)高錳酸鉀(GB 643)約16g／L溶液。

    (8)氫氧化鈉(GB 629)約80g/L溶液。

    (9)過氧化氫(HG l082)1g／L溶液。

    (10)硝酸鉀(GB 647)，相當(dāng)于每毫升含氮500μg的標(biāo)準(zhǔn)溶液稱取預(yù)先在120℃干燥2h并在干燥器中冷卻了的硝酸鉀3.609g，準(zhǔn)至0.001g。溶解于少量水中，移入l000ml容量瓶中，稀釋至刻度并混勻。lml此標(biāo)準(zhǔn)溶液含氮5μg。

    (11)硝酸鉀，相當(dāng)于每毫升含氮5μg的標(biāo)準(zhǔn)溶液  移取10.0ml標(biāo)準(zhǔn)硝酸鉀溶液[500μg (N)／ml]于1000ml容量瓶中，稀釋至刻度并混勻。lml此標(biāo)準(zhǔn)溶液含氮5μg。

(三)操作步驟

    1.試驗(yàn)份

    稱取試驗(yàn)份約lg，準(zhǔn)至0.001g。

    2.空白試驗(yàn)

    按同樣程序，應(yīng)用測定中所用同量全部試劑，在測定的同時(shí)作一空白試驗(yàn)。

    3.校正曲線的制作

    (1)光度測量用標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備

采用光徑長度為4cm或5cm的比色池。在7個(gè)250ml蒸餾瓶中，按表1體積加入  標(biāo)準(zhǔn)硝酸鉀溶液[5μg(N)／ml]。每瓶內(nèi)容物用水稀釋到5ml并作如下處理：

表1 標(biāo)準(zhǔn)硝酸鉀溶液添加體積

      將250ml蒸餾瓶置入冰水浴中，各瓶加入0.20g乙酸高汞。然后，在攪拌下一小部分一小部分地緩緩加入l5ml硫酸溶液(80％)，使溫度始終不超過35℃。逐滴加高錳酸鉀溶液(16g／L)，其量應(yīng)能使溶液轉(zhuǎn)為穩(wěn)定數(shù)分鐘的粉紅色，再逐滴滴加過氧化氫溶液(1g／L)使溶液脫色。從水浴上取下燒瓶，加入3，4一二甲苯酚醋酸溶液(50g／L)lml，攪拌并將燒瓶置入水浴，控制溫度(35±1)℃，不時(shí)地?cái)嚢琛?SPAN lang=EN-US>30min后，在攪拌下小心加水l00ml。

    (2)蒸餾  將燒瓶與裝置相連接上，加熱至沸后在約15min內(nèi)收集30ml餾出物于一盛有10ml氫氧化鈉溶液(80g／L)的50ml容量瓶中。停止冷凝水的循環(huán)，并再蒸出幾毫升。將盛有蒸餾物的容量瓶冷卻到室溫，稀釋至刻度并混勻。

    (3)分光光度測量  l5min后用分光光度計(jì)在最大吸收波長(波長約435nm)處進(jìn)行測量，儀器要在補(bǔ)償溶液校正到零點(diǎn)吸收后方可進(jìn)行。

    (4)曲線圖的繪制  以50ml標(biāo)準(zhǔn)溶液中的含氮(N)量(μg)為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)作圖。

    4.測定

    (1)試液的制備

    ①如試驗(yàn)份中含有2～25μg以氮(N)計(jì)的氮的氧化物，可直接置入蒸餾瓶，加水5ml后，按(三)4.(1)③進(jìn)行。

    ②如試驗(yàn)份含氮的氧化物量(以N計(jì))超過25μg，可先溶于水，然后定量轉(zhuǎn)移此溶液于一容積適宜的容量瓶中，稀釋至刻度并混勻。該溶液每5ml應(yīng)含有2～25μg (N)。將此溶液5.0ml移入蒸餾瓶中后按(三)4.(1)③進(jìn)行。

    ③將蒸餾瓶及內(nèi)容物放人冰水浴并加入0.200g乙酸高汞。然后在攪拌下非常緩慢地一小部分一小部分加入l5ml硫酸溶液(80g／L)，務(wù)使溫度始終不超過35℃。逐滴加高錳酸鉀溶液(16g／L)至出現(xiàn)的粉紅色穩(wěn)定數(shù)分鐘。然后逐滴加入過氧化氫溶液(1g／L)使溶液脫色。從冰水浴上取下燒瓶，加入3，4，二甲苯酚醋酸溶液(50g／L)lml，攪拌并置燒瓶于水浴上，控制于(35±1)℃。不斷地?cái)嚢瑁?SPAN lang=EN-US>30min后，在攪拌下向燒瓶內(nèi)小心加入l00ml水。