烷基苯生產(chǎn)控制分析—油品中微量氟含量的測定(氫氧燃燒法)

本方法參照標(biāo)準(zhǔn)UOP 619—72。

(一)方法概述

樣品在Wickbold石英燃燒儀中燃燒后用2％硼酸水溶液吸收，吸收液用甲醛除去過氧化物，已經(jīng)轉(zhuǎn)化為無機(jī)形式的氟，能使鋯.SPADN深紅色絡(luò)合物退色，根據(jù)退色程度求出氟含量。

(二)儀器和試劑

(1)硼硅玻璃燒杯250ml，400ml。

(2)聚乙烯洗瓶500ml。

    (3)721型分光光度計。

(4)Wickbold燃燒儀(附無油真空泵)。

(5)容量瓶50ml。

    (6)電熱板1000W。

(7)甲醛36％--38％水溶液。

(8)氟化物試劑

①SPADNS溶液  稱取2.87g4，5一二羥基一3一(對一磺基苯偶氮基)一2，7一萘二磺酸三鈉，溶于500ml水中；

②氯化鋯溶液稱取0.133g氯化鋯八水合物溶于50ml水中，加入350ml濃鹽酸，用水稀釋到500ml。   

將①和②按等體積比例混合即為氟化物試劑。

(三)操作步驟

1.繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

(1)配制含1000mg／kg有機(jī)氟化麴溶液在150ml磨口錐形瓶中稱取71g(稱準(zhǔn)至0.0001g)異辛烷，再稱入0.36g氟代苯(稱準(zhǔn)至0.0001g)，混勻。

氟化物(mg／kg)=1.98G×10⁵／(G+H)

式中  G——氟代苯的質(zhì)量，g。  

H——異辛烷舳質(zhì)量，g。

(2)用異辛烷作稀釋劑配制l00mg／kgF的溶液，然后再配制10mg／kg F溶液。

(3)分別取2g、3g、4g、5g、6g的10mg／kg F溶液(稱準(zhǔn)至0.01g)，置于50ml錐形瓶中，用異辛烷稀釋至l0g，另稱10g異辛烷3份置于50ml錐形瓶中。

(4)先燒3份異辛烷，清洗Wickbold系統(tǒng)，以燃燒第3份異辛烷測空白值。然后按濃度增加依次燃燒各標(biāo)準(zhǔn)樣品(燃燒方法按樣品測定)。

(5)將吸收液轉(zhuǎn)移至400ml錐形瓶中，加兩小塊沸石和50ml甲醛，煮沸(敞開燒杯)，直到吸收液體積為(70±5)ml，冷卻燒杯，分別將瓶內(nèi)物質(zhì)定量轉(zhuǎn)移至l00ml容量瓶內(nèi)，用移液管移取10ml氟化物試劑加到每個容量瓶內(nèi)，用水稀釋到刻度。另外準(zhǔn)確吸10ml氟化物試劑，用水稀釋到100ml。分別用各已知濃度的標(biāo)樣(包括空白)，在lcm吸收池內(nèi)，于590nm波長，以水為參比測定吸光度。以各標(biāo)樣與氟化物試劑水溶液吸光度之差對標(biāo)樣氟含量(mg／kg)作圖。

2.樣品測定

(1)樣品燃燒  開冷卻水，開氫氣鋼瓶2.94×10⁴pa(0.3kg／cm²)，開氧氣鋼瓶9.8×10⁴Pa(1.0kg／cm²)，用水洗滌燃燒吸收管。開真空泵，開一次氧氣閥門，流量在250刻度，將噴嘴插入燃燒器固定好，然后將25m12％硼酸溶液及25ml水倒人吸收器調(diào)節(jié)適當(dāng)?shù)恼婵斩取?SPAN lang=EN-US>

取下噴嘴，開氫和二次氧氣閥門，用打火槍點(diǎn)燃噴嘴，插入燃器，將已稱重過的樣品瓶插進(jìn)噴嘴的進(jìn)樣管(注意進(jìn)樣管的活塞先關(guān)緊)，慢慢開啟進(jìn)樣管活塞，以0.6～1.0g／min的速率燃燒10min停止，關(guān)進(jìn)樣活塞、氫氣，待火燃熄后，取出噴嘴，關(guān)閉一、二次氧，打開進(jìn)樣活塞，使管內(nèi)樣品流回樣品瓶。用水沖洗燃燒管，取下捕集器，使燃燒所生成的溶液流入400ml錐形瓶，用水洗滌系統(tǒng)，一并流入400ml錐形瓶，關(guān)真空泵。

在燃燒樣品前，不加任何物質(zhì)，重復(fù)以上步驟作燃燒空白試驗。

(2)顯色  在上述400ml錐形瓶中加兩塊沸石，5ml甲醛，不加蓋在電爐上微沸，濃縮至(70±5)ml，轉(zhuǎn)移到l00ml容量瓶內(nèi)。分別加入l0ml氟化物試劑顯色，用水稀釋到刻度，于lcm比色皿中，以水為參比，在590nm波長處將儀器透光率調(diào)到零，再測10ml氯試劑的水溶液(水為參比)的吸光度，此吸收即為樣品中氟使氟試劑之退色程度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線查得燃燒樣的氟含量。同時做空白試驗.可通過式（1）計算氟含量。

(1)

式中    m——樣品的質(zhì)量，g；

A——燃燒樣品查得的氟的質(zhì)量，μg；

B——空白試驗查得的氟的質(zhì)量，μg。

氟化物含量為lmg／kg，允許誤差為0.5；氟化物含量為l0mg／kg，允許誤差為5。