南方某機(jī)械制造企業(yè)由于在機(jī)械加工生產(chǎn)時(shí),需對(duì)金屬件表面進(jìn)行電鍍處理而產(chǎn)生了大量電鍍廢水。其電鍍廢水成分比較復(fù)雜,其中含有大量各種重金屬離子、氰化物等,有些甚至屬于致癌、致畸、致突變的劇毒物質(zhì),如不經(jīng)處理直接排放,將對(duì)受納水體產(chǎn)生污染,甚至?xí)<叭梭w生命。
1·項(xiàng)目概況
該企業(yè)電鍍廢水可分為含氰廢水、含鉻廢水和酸堿廢水三部分。其中含氰廢水主要來(lái)自氰化鍍銀、氰化鍍銅等鍍后清洗工序,排放量為18t/h,主要污染物為CN-,其質(zhì)量濃度約30mg/L,pH為8~11;含鉻廢水主要來(lái)自鍍鉻、鈍化等工序清洗水,排放量為18t/h,主要污染物為Cr6+,其質(zhì)量濃度約為60mg/L,pH為3~4;酸堿廢水主要來(lái)自生產(chǎn)線的鍍件酸堿前處理、清洗工序及生產(chǎn)線電鍍后清洗工序的跑、冒、滴、漏及清槽排水,主要污染物為酸、堿、金屬離子,排放量為40t/h,該廢水COD200mg/L、Cu2+30mg/L、Ni+3mg/L、Zn2+30mg/L、pH為2~4。處理站設(shè)計(jì)處理量為1500t/d,其中含氰廢水和含鉻廢水由于毒性較強(qiáng),操作人員不當(dāng)班時(shí)不開(kāi)機(jī),即操作人員每天工作兩班,操作時(shí)間15h,能夠保證該系統(tǒng)正常運(yùn)行。最終,含鉻廢水和含氰廢水總處理量均為270t/d。
酸堿廢水為普通性質(zhì)廢水,該系統(tǒng)設(shè)定為24h運(yùn)行,操作人員不當(dāng)班時(shí),僅保證藥劑儲(chǔ)量即可,不必關(guān)閉該系統(tǒng),總處理量為960t/d。總設(shè)計(jì)處理量1500t/d可滿足上述廢水的處理要求。廢水經(jīng)處理后,執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),即Ni2+≤1.0mg/L,Cr6+≤0.5mg/L,總Cr≤1.5mg/L,pH6~9,COD≤100mg/L,SS≤70mg/L,Zn2+≤2.0mg/L,Cu2+≤0.5mg/L,CN-≤0.5mg/L。
2·工藝流程
根據(jù)實(shí)際廢水特征及處理要求,本工程設(shè)計(jì)采用的處理工藝見(jiàn)圖1。含氰、含鉻廢水分別進(jìn)行預(yù)處理,預(yù)處理工藝見(jiàn)圖2、圖3。預(yù)處理后的含鉻、含氰廢水排入廢水綜合池中與酸堿廢水混合。將混合廢水泵至堿化反應(yīng)池加堿調(diào)節(jié)pH=9.5后,流至絮凝池進(jìn)行絮凝反應(yīng),反應(yīng)完成后排至沉淀池中沉淀,出水經(jīng)調(diào)節(jié)pH后排放。沉淀污泥送入廂式壓濾機(jī)脫水,泥餅外運(yùn),濾液返回廢水綜合池。
3·主要構(gòu)筑物
3.1含氰廢水處理
(1)集水池1。集水池1用于貯存含氰廢水,其尺寸為
(2)氧化池。共2座,采用兩級(jí)氧化法去除廢水中的氰污染,每座氧化池的尺寸為
(3)混凝池。向混凝池中投加堿、PAC、PAM幫助懸浮物沉淀。混凝池的尺寸為
(4)沉淀池。采用豎流沉淀池,該池為矩形結(jié)構(gòu),以保證出水SS濃度低,可確保出水各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。沉淀池的尺寸為
3.2含鉻廢水處理
(1)集水池2。集水池2用于貯存含氰廢水,其尺寸為
(2)還原池。在還原池中,通過(guò)投加適量酸、NaHSO3將Cr(Ⅵ)還原成Cr(Ⅲ),以減低鉻的毒性。還原池尺寸為
3.3綜合廢水處理
(1)廢水綜合池。廢水綜合池用于貯存廢水,其尺寸為
(2)反應(yīng)池。在反應(yīng)池中,通過(guò)加堿將綜合廢水pH調(diào)節(jié)到9左右,使重金屬及金屬形成氫氧化物沉淀。反應(yīng)池的尺寸為
(3)絮凝池。向絮凝池中投加PAC、PAM以促進(jìn)懸浮物沉淀。絮凝池尺寸為
(4)綜合沉淀池。采用豎流沉淀池,該池為圓形結(jié)構(gòu),內(nèi)裝刮泥機(jī),以保證出水SS達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。沉淀池的尺寸為D
(5)中和池。在中和池中將廢水pH調(diào)整至7~9,使出水pH達(dá)標(biāo)。中和池的尺寸為
3.4污泥處理
污泥貯存池共3座,各沉淀池利用水泵的提升,將污泥排入其中,各貯存池污泥需要分開(kāi)處理,含氰污泥的濾液必須回流集水池1繼續(xù)處理,含鉻污泥的濾液必須回流集水池2繼續(xù)處理,綜合污泥濾液則回流到綜合池與進(jìn)水一起處理。
含氰、含鉻污泥貯池尺寸均為
4·系統(tǒng)處理效果及討論
4.1運(yùn)行效果
該工程經(jīng)過(guò)一定時(shí)間的調(diào)試后,系統(tǒng)運(yùn)行良好,處理效果可靠,出水達(dá)到了《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),處理前后水質(zhì)見(jiàn)表1。
4.2污染物的去除
氰在廢水中主要以CN-形式存在,該工藝采用兩級(jí)氧化法處理去除廢水中大部分的氰化物。首先將廢水pH調(diào)至11左右,氰被氧化為氰酸鹽,隨后再將廢水pH調(diào)至5左右,將氰酸鹽進(jìn)一步氧化為CO2和N2,其氧化過(guò)程見(jiàn)式(1)。
鉻在廢水中主要以Cr(Ⅵ)形式存在,Cr(Ⅵ)毒性很大,對(duì)其單獨(dú)進(jìn)行預(yù)處理是非常有必要的。采用亞硫酸鹽還原法可有效去除Cr(Ⅵ),且操作簡(jiǎn)單。酸性條件下,加入亞硫酸氫鈉,將Cr(Ⅵ)還原為Cr(Ⅲ),然后再加堿形成Cr(OH)3沉淀,使廢水得到凈化。本工藝中,對(duì)Cr(Ⅵ)的處理分為兩步:先在預(yù)處理工藝的還原池中將pH調(diào)至3~4,并加入NaHSO3將Cr(Ⅵ)還原成Cr(Ⅲ);之后出水進(jìn)入廢水綜合池,pH調(diào)至8~9生成Cr(OH)3沉淀。其反應(yīng)過(guò)程見(jiàn)式(2)。
銅和鋅在電鍍廢水中主要分別以Cu2+、Zn2+形式存在,在綜合處理系統(tǒng)的反應(yīng)池中將廢水pH調(diào)至8~9,使Cu2+、Zn2+與OH-反應(yīng)生成氫氧化銅、氫氧化鋅沉淀后分離。
鎳在電鍍廢水中主要以Ni2+的形式存在,采用氫氧化物沉淀法處理,需將廢水的pH調(diào)至10~11,Ni2+與OH-反應(yīng)生成氫氧化鎳沉淀,然后沉淀分離。然而如將含Ni2+混合廢水的pH調(diào)至10~11,處理費(fèi)用太高,故本工藝將廢水pH調(diào)至8~9,使Ni2+與其他氫氧化物共沉,也可達(dá)到較高的去除率,并達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
該廢水的COD主要由添加劑和光亮劑組成,對(duì)其的去除以物化處理為主,可通過(guò)混凝沉淀法有效去除其COD成分。廢水中的有機(jī)污染物及其他懸浮物,經(jīng)投加破乳劑,水解縮聚反應(yīng)形成高聚合物,通過(guò)壓縮雙電層作用與吸附架橋作用,降低或消除水中乳化油及帶電高分子聚合物的ζ-電位,使其脫穩(wěn)并完成碰撞黏附作用,形成凝絮,同時(shí)投加高分子助凝劑可加速凝絮增大的過(guò)程。混凝反應(yīng)后的污水經(jīng)沉淀后可去除大部分的有機(jī)污染物和懸浮性污染物,出水達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》。
5·投資與運(yùn)行費(fèi)用
工程總投資約200萬(wàn)元,處理水量為1500t/d。運(yùn)行費(fèi)用主要包括:電費(fèi)、藥費(fèi)、污泥處置費(fèi)、人工費(fèi)等,運(yùn)行成本約1.5元/m3。
6·小結(jié)
(1)電鍍廢水成分復(fù)雜、種類繁多,含有多種重金屬及氰化物,其治理方法難以達(dá)到統(tǒng)一。筆者采取先分別對(duì)含氰、含鉻廢水進(jìn)行預(yù)處理,再混合酸堿重金屬?gòu)U水后進(jìn)行處理的工藝處理電鍍廢水,使得多種重金屬得到較好的處理,工藝具有較高的可行性。
(2)該電鍍廢水處理工藝主要采用物理化學(xué)法,技術(shù)成熟、操作簡(jiǎn)單、效果穩(wěn)定可靠,通過(guò)氧化、還原、絮凝沉淀等技術(shù),使電鍍廢水中的鉻、鋅、銅、氰去除率均達(dá)到90%以上,出水水質(zhì)指標(biāo)均達(dá)到國(guó)家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
(3)電鍍廢水中含有多種重金屬,應(yīng)通過(guò)推廣清潔生產(chǎn)工藝,從電鍍生產(chǎn)的各個(gè)環(huán)節(jié)上減少排污量,變被動(dòng)治理為積極治理,使重金屬得到回收利用,是未來(lái)解決電鍍廢水污染的一條最根本的方法。


