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二氧化碳減排,塑料盡快生物降解

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2011-03-29  瀏覽次數(shù):322
核心提示:二氧化碳減排,塑料盡快生物降解

二氧化碳減排,塑料盡快生物降解,這兩者都是人們關(guān)注的環(huán)境熱點。如果有一種技術(shù),同時能實現(xiàn)這兩個目標(biāo),豈不快哉!

用二氧化碳造塑料

其實,將二氧化碳變成可降解塑料早已不是夢想。

從結(jié)構(gòu)上,二氧化碳可視為碳酸的酸酐,且具有不飽和鍵,因此在合適的催化劑存在下,二氧化碳具有與其他單體合成高分子材料的可能性。

不過,盡管二氧化碳可以和數(shù)十種化合物反應(yīng)制備成多種共聚物,但是由于催化劑的活性較低、選擇性還不夠高,加上所得聚合物的耐溫性能和力學(xué)性能難以與現(xiàn)有工業(yè)化產(chǎn)品相提并論,絕大部分聚合物僅停留在實驗室的好奇水平上。

迄今為止,只有二氧化碳和環(huán)氧化物的共聚物,尤其是二氧化碳和環(huán)氧丙烷共聚物(PPC),由于具備良好的生物降解性能、成本相對較低,且大量利用了二氧化碳,聚合物中二氧化碳的重量含量超過40%,因而受到高度重視。

PPC的優(yōu)點在于:6個月內(nèi)能完全堆肥降解,而傳統(tǒng)的塑料通常不具備生物降解性能;同時室溫下,PPC塑料薄膜的阻氧性能優(yōu)于尼龍和PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)。

1969年日本科學(xué)家井上祥平實現(xiàn)了二氧化碳與環(huán)氧化物的共聚至今,人們已經(jīng)開發(fā)了多種催化劑體系來合成PPC

熱力學(xué)性能差距是最大發(fā)展阻力

但目前,PPC的產(chǎn)業(yè)化仍在起步階段。是什么阻礙了其產(chǎn)業(yè)化步伐?

對于工業(yè)化產(chǎn)品來說,聚合物的合成成本和生產(chǎn)周期至關(guān)重要。一直以來,催化劑成本較高,聚合周期較長、聚合物的物性較低等,限制了二氧化碳共聚物的工業(yè)化生產(chǎn)。

不過,仔細(xì)分析起來,成本還不是二氧化碳基塑料目前面臨的主要問題。以中科院長春應(yīng)化所現(xiàn)在開發(fā)的稀土三元催化劑技術(shù)而言,每噸二氧化碳塑料中催化劑的成本不到1500元,綜合成本僅比聚乙烯高20%30%,投資規(guī)模比聚烯烴也小很多。

相對其他生物降解塑料而言,PPC中含有40%以上的二氧化碳,是一類成本最低的生物降解材料,有助于解決長期制約生物降解塑料發(fā)展的成本瓶頸。由于現(xiàn)有PPC生產(chǎn)裝置的規(guī)模較小,還沒有產(chǎn)生規(guī)模化效益,導(dǎo)致其價格與通用塑料相比還處在較高水平。隨著工藝包的完善和新型高效高選擇性催化劑的大規(guī)模應(yīng)用,大型生產(chǎn)裝置的規(guī)模化效益將有助于成本的進一步降低。有理由相信,即使與聚烯烴等材料相比,PPC將來在性價比上也會有一定的競爭力。

真正核心的棘手問題是,與聚烯烴相比,二氧化碳塑料熱力學(xué)綜合性能差,且不能單獨使用,而僅憑生物降解性能,難以真正打開規(guī)模市場。

PPC這類塑料存在力學(xué)和耐溫性能上的本質(zhì)缺陷,它屬于無定型材料,不能結(jié)晶,且玻璃化溫度在35左右,因此溫度較高(40)時迅速失去強度,而溫度較低(20以下)則脆性很大,其使用溫度范圍很窄,僅在2040之間。

這與傳統(tǒng)的塑料聚乙烯或聚丙烯有很大差距。因為盡管傳統(tǒng)塑料的玻璃化溫度低,遠(yuǎn)低于0,但由于優(yōu)良的結(jié)晶性能,其使用溫度范圍很寬,可從-2080PPC也不同于無定型但玻璃化溫度很高的聚苯乙烯或聚氯乙烯,后兩者通過增塑和增韌可在寬廣的溫度范圍內(nèi)(-20℃~100)保持力學(xué)性能。這種熱力學(xué)性能的差異是目前PPC難以迅速打開市場的主要原因。

 

市場規(guī)模待開拓

在國外,現(xiàn)在只有美國的Empowermaterials公司有百公斤級的二氧化碳塑料銷售,主要作為陶瓷和電子產(chǎn)品的犧牲型黏結(jié)劑,利用二氧化碳塑料的熱分解溫度較低(低于300)的特點,降低電子陶瓷產(chǎn)品的能耗。

此外,從2005年開始,美國Novomer公司、韓國SK集團、德國BASF公司、日本三菱化學(xué)等公司都紛紛籌建二氧化碳塑料的工業(yè)化生產(chǎn)線,但沒有產(chǎn)品銷售的報道。

不過,國外很重視相關(guān)技術(shù)的研發(fā)和推廣。去年7月,Novomer公司獲得美國能源部1840萬美元資助,促使其將二氧化碳基塑料生產(chǎn)技術(shù)盡快商業(yè)化。最近的報道還有今年2月,拜耳集團也啟動了二氧化碳合成聚氨酯材料項目。據(jù)該公司稱,這項名為“夢幻反應(yīng)”的研究開始于兩年前,目前雖然產(chǎn)量很小,但技術(shù)上已取得突破。拜耳還計劃2015年起成噸生產(chǎn)。

我國在二氧化碳基塑料的研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化上已躋身世界前列。應(yīng)化所研制的稀土三元催化劑和本體聚合方法的專利技術(shù),已經(jīng)成功用于工業(yè)化生產(chǎn)。2004年,我們成功在內(nèi)蒙古蒙西高新技術(shù)集團建成了世界上第一條年產(chǎn)3000噸二氧化碳基塑料生產(chǎn)線,所產(chǎn)二氧化碳基塑料數(shù)均分子量超過10萬,重均分子量超過50萬,共聚物中二氧化碳重量百分?jǐn)?shù)大于42%,均達(dá)世界領(lǐng)先水平。該生產(chǎn)線至今仍在正常運轉(zhuǎn),從而確立了我國在二氧化碳共聚物研發(fā)和生產(chǎn)上的國際引領(lǐng)地位。

2007年開始,通過改進體系和工藝,我們又與中海油合作,在海南建立了年產(chǎn)5000PPC的現(xiàn)代化工業(yè)生產(chǎn)裝置,于201012月完成了全流程運轉(zhuǎn)。

國內(nèi)也有一些公司宣布正在建設(shè)萬噸級生產(chǎn)線,如河南天冠采用中山大學(xué)的技術(shù)正在進行相關(guān)生產(chǎn)線建設(shè),但目前尚無產(chǎn)品大量銷售。

雖然現(xiàn)在二氧化碳基塑料的市場還沒有打開,但相信隨著塑料綜合熱力學(xué)性能的進一步突破、成本的進一步降低,更大規(guī)模的市場指日可待。

應(yīng)化所與國內(nèi)外企業(yè)和研究機構(gòu)密切合作,通過近4年的努力,最近在二氧化碳塑料薄膜和醫(yī)用包裝領(lǐng)域取得了重要進展。其中二氧化碳塑料薄膜已經(jīng)通過了美國生物降解塑料研究所(BPI)的綜合論證,在生物降解性能和熱力學(xué)性能改進方面取得了突破,可以在-1560下長期使用,薄膜的抗沖擊強度超過120,抗沖擊性能與抗撕裂性能與聚乙烯相當(dāng),完全達(dá)到了作為普通包裝薄膜的使用要求,已經(jīng)在美國和歐洲發(fā)展了萬噸級的薄膜市場。

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