有機氟硅改性聚丙烯樹脂和乳液

聚丙烯酸酯樹脂有優(yōu)良的成膜性、耐光性，是一類用途廣泛的涂料基質(zhì)材料，但是，純聚丙烯酸系涂料的耐水性欠佳．低溫容易發(fā)脆，高溫容易回黏、粘塵，因此耐高低溫性能和耐污性都還達(dá)不到高檔涂料的性能指標(biāo)。有機硅改性聚丙烯酸醋涂料的綜合性能優(yōu)良，尤其是以含氟有機硅改性的聚丙烯酸酯共聚物，由于引入電負(fù)性最大(4.0)的氟原子，其表面能低，工有低摩擦系數(shù)、強潤濕滲透性、高附著力、耐候、疏水和疏油性能俱佳，并有著優(yōu)良的電氣性能等。所制成的保護(hù)膜具有耐腐蝕、自清潔性等特點．在高層建筑，汽車、機電設(shè)備等裝飾和防腐領(lǐng)域有著獨特的優(yōu)勢。

用作紡織工業(yè)合成材料工業(yè)(黏合劑、油墨等)功能性樹脂和乳液。

D₄、D^F₃、D₄^Vi三元共聚合反應(yīng)，制取含三氟丙基、乙烯基的活性有機硅單體。然后分別以過氧化苯甲酰、過硫酸銨為引發(fā)劑與甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯溶液或乳液接枝共聚。

1原料及其純化 八甲基環(huán)四硅氧烷(D₄)，乙烯基四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷(D₄^Vi)，和三氟丙基五甲基環(huán)三硅氧烷(D^F₃)均系工作級的，直接使用。四甲基氫氧化銨為25％水溶液，

化學(xué)純。過氧化二苯甲酰為分析純，經(jīng)重結(jié)晶醇化處理。甲基丙丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)均為化學(xué)純，經(jīng)5％氫氧化學(xué)鈉水溶液洗滌除阻聚劑。

2含三氟丙基、乙烯基活性有機硅大單體的合成 以D₄、D^F₃、D₄^Vi以四甲基氫氧化饋為催化劑[Me4NOH)/[ D₄+ D^F₃+D₄^Vi]=0.5%((本體聚臺))進(jìn)行二元或三元開環(huán)聚合反應(yīng)。

在帶有攪拌、溫度計和減壓裝置的三頸瓶中，加入化學(xué)計量的D₄、D^F₃、D₄^Vi及四甲基氫氧化銨溶液，由導(dǎo)氣管通入氬氣，鼓泡數(shù)分鐘．然后開啟攪拌，升溫至85～90℃，逐步升高真空度并控制聚合反應(yīng)的時間，當(dāng)液體的運動黏度達(dá)到一定值后恢復(fù)常壓．并用醋酸調(diào)節(jié)pH值到中性。

3氟有機硅改性丙烯醋共聚物的制備  在裝有攪拌、溫度計和冷凝管的三頸瓶中加入化學(xué)計量的MMA、BMA及上述所制得的活性有機硅大單體／甲苯溶液，能Ar置換空氣，滴加部分BP0／甲苯溶液。開啟攪拌井升溫至85℃，繼續(xù)滴加剩余的BP0／甲苯溶液，恒溫聚合一定時間制得目標(biāo)共聚物。

4氟有機硅改性聚丙烯酸酯乳液制備  上述所制的氟有機硅改性聚丙烯酸酯共聚物，采用復(fù)合型乳化劑與去離子水在一定條件下可制得穩(wěn)定的乳液。本節(jié)討論采用乳液共聚法。首先取一定量的自制含三氟丙基、乙烯基的活性有機硅大單體，與適量復(fù)合乳化劑，去離子水制成乳液(A)。在二口瓶中加入計量的MMA、BMA、去離子水，乳化劑，用Ar氣置換空氣數(shù)分鐘后，劇烈攪拌制成乳液．調(diào)節(jié)pH值至中性，逐步升溫至50℃．同時滴加乳化液(A)和過硫酸銨水溶液。滴畢，繼續(xù)反應(yīng)一定時間后終止。